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化环学院何娇博士在Chemical Science等国内外知名期刊发表学术论文

文字:何娇来源:化环学院发布时间:2026-05-19 字号:

近期,化环学院何娇博士在Chemical Science(TOP期刊,中国科学院一区期刊,JCR一区期刊)上发表题目为“Recent Progress on Ni-Catalysed Alkyl-Alkyl Cross-Coupling Enabled by Asymmetric Hydrofunctionalization of Alkenes”、科学通报(TOP期刊,中国科学院一区期刊)上发表题目为“Abundant-Metal Catalyzed Reductive Asymmetric sp3-sp3 Coupling”和Organic Chemistry Frontiers(中国科学院一区期刊,JCR一区期刊)上发表题目为“Recent Advances in Earth-Abundant Transition-Metal-Catalysed Asymmetric Oxidative sp3-sp3 Cross-Couplings”的学术论文。四川轻化工大学为论文第一单位和通讯单位,化环学院青年教师何娇为论文第一作者,李玉龙教授为论文通讯作者。

1. Recent Progress on Ni-Catalysed Alkyl-Alkyl Cross-Coupling Enabled by Asymmetric Hydrofunctionalization of Alkenes

手性饱和立体中心的构筑在药物研发、功能材料等前沿研究领域具备重要应用价值,也是有机合成化学领域的重要研究方向。镍催化烯烃不对称氢烷基化反应,可借助烷基亲电试剂完成C(sp3)-C(sp3)交叉偶联,已发展成为构建饱和手性碳中心极具潜力的合成策略。该反应体系无需当量烷基金属试剂参与,突破了传统烷基偶联反应的合成局限,为手性饱和碳骨架的精准构建开辟了全新路径。反应以廉价易得的烯烃为原料,可在温和条件下实现具有对映选择性的快速分子饱和。该论文系统总结了镍催化烯烃氢烷基化构建C(sp3)-C(sp3)交叉偶联反应的最新研究进展,归纳相关合成设计思路、反应作用机制与实际合成应用。此外,该文还总结了该领域目前存在的挑战,并展望了未来的研究重点方向。

论文链接:https://doi.org/10.1039/D6SC00960C

2. Abundant-Metal Catalyzed Reductive Asymmetric sp3-sp3 Coupling

饱和碳原子和杂原子手性中心(sp3杂化)是组成有机分子的主要组成结构单元,广泛存在于天然产物、药物分子和功能材料等有机小分子和大分子中。其中,过渡金属催化的不对称sp3-sp3偶联可以一步引入两个饱和原子中心(sp3杂化),是构建分子饱和度的最高效方法之一。传统的过渡金属催化的sp3-sp3偶联方法主要依赖于预制备的当量有机金属试剂(如格氏试剂、有机锌、有机硼试剂、有机硅试剂等)与当量有机亲电试剂的交叉偶联反应。然而这类方法通常需使用当量的预制备的有机金属试剂,从而导致不对称sp3-sp3偶联反应受到多种局限。近年来,丰产金属催化还原偶联策略使用低毒和储量丰富的丰产金属,有助于饱和键的偶联成键。同时,还原偶联模式无需使用当量的有机亲核试剂,为不对称sp3-sp3偶联提供了新的机遇。本论文重点总结了近年来丰产金属催化还原不对称sp3-sp3偶联的研究进展。目前已实现丰产金属镍、钴催化的还原不对称烷基-烷基偶联及烷基-硼偶联,并深入阐述了该类还原偶联反应的优势、挑战与局限性。并进一步对该领域面临的关键问题、潜在研究方向进行了展望,为相关研究的未来发展提供了思路。

论文链接:https://doi.org/10.1360/CSB-2025-5598

3. Recent Advances in Earth-Abundant Transition-Metal-Catalysed Asymmetric Oxidative sp3-sp3 Cross-Couplings

金属催化不对称sp3-sp3交叉偶联反应是快速构建分子饱和度并精准控制立体化学的重要方法,但受反应底物与中间体的位阻效应及结构柔性影响,易产生竞争性副反应,且对映选择性控制难度较大。传统过渡金属催化的氧化还原中性与还原交叉偶联反应,均需化学计量亲电试剂,原子经济性不足。而两亲核试剂间的不对称氧化sp3-sp3交叉偶联可彻底规避亲电试剂,近年取得突破性进展,为手性饱和C-C/X键构建提供了绿色高效路径。该论文重点介绍了以Fe、Co、Ni、Cu为代表的单金属及双金属体系催化的不对称氧化sp3-sp3交叉偶联反应研究进展,围绕不同催化体系的反应开发、机理探究与合成应用展开论述。同时梳理了该领域从单金属催化体系到协同催化以及光/电辅助体系的演变,突出了如何通过催化剂设计、配体结构调控和氧化还原控制的优化来攻克不对称氧化成键过程中固有的反应活性与选择性难题。同时梳理了该研究领域面临的诸多亟待解决的挑战,并对后续研究发展趋势与探索方向进行展望。

论文链接:https://doi.org/10.1039/D5QO01749A

上述工作得到国家自然科学基金区域联合重点项目与面上项目、四川省自然科学基金青年科学基金A类项目与面上项目、自贡市领军人才项目、四川轻化工大学652科研创新团队项目及人才引进专项经费等资助。

【复审:张国成  终审:许筠柱】


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